Alcohols, Phenols & Ethers Notes for FSO 2026-27

- यौगिकों के वर्गीकरण से उनका अध्ययन क्रमबद्ध एवं सरल हो जाता है इसलिए आइए, हम पहले यह सीखे कि एल्कोहॉलों, फ़ीनॉलों एवं ईथरों को किस प्रकार वर्गीकृत किया जाता है?

- एल्कोहॉलों और फ़ीनॉलों को उनके यौगिकों में उपस्थित एक (मोनो-), दो (डाइ-), तीन (ट्राइ-) अथवा अधिक हाइड्रॉक्सिल (-OH) समूहों की संख्या के अनुसार क्रमश: मोनो, डाई, ट्राइ अथवा पॉलीहाइड्रिक यौगिकों में वर्गीकृत किया जाता है, जैसा कि निम्नलिखित संरचनाओं में दिखाया गया है-

 मोनोहाइड्रिक डाइहाइड्रिक ट्राइहाइड्रिक

 

- मोनोहाइड्रिक एल्कोहॉलों को हाइड्रॉक्सिल समूह से जुड़े कार्बन परमाणु की संकरण अवस्था के अनुसार पुन: वर्गीकृत किया जा सकता है।

 (i) यौगिक जिनमें (C_sp3-OH) आबंध उपस्थित हो

- एल्कोहॉलों के इस वर्ग में हाइड्रॉक्सिल (-OH) समूह एल्किल समूह के sp³ संकरित कार्बन परमाणु से जुड़ा होता है। इन्हें पुन: निम्नलिखित प्रकार से वर्गीकृत किया जा सकता है-

 प्राथमिक, द्वितीय तथा तृतीयक एल्कोहॉल- इन तीन प्रकार के एल्कोहॉलों में हाइड्रॉक्सिल (-OH) समूह क्रमश: प्राथमिक, द्वितीयक तथा तृतीयक कार्बन परमाणु से जुड़ा होता है, जैसा कि नीचे दर्शाया गया है-

 

  

 

 एलिलिक एल्कोहॉल – इस प्रकार के एल्कोहॉल में -OH समूह, कार्बन-कार्बन द्विक्आबंध से अगले sp³ संकरित कार्बन परमाणु पर अर्थात् एलिलिक कार्बन परमाणु से जुड़ा होता है।

 उदाहरणार्थ-

बेन्ज़लिक एल्कोहॉल – इस प्रकार के एल्कोहॉल में -OH समूह एरोमैटिक वलय से अगले sp³ संकरित कार्बन परमाणु पर जुड़ा होता है। उदाहरणार्थ-

 एलिलिक एवं बेंज़िलिक एल्कोहॉल भी प्राथमिक, द्वितीयक अथवा तृतीयक हो सकती है।

 (ii) यौगिक जिनमें (C_sp2 - OH) आबंध उपस्थित हो

 इन एल्कोहॉलों में -OH समूह कार्बन-कार्बन द्विक्आबंध जैसे वाइनिलिक कार्बन या एरिल कार्बन से जुड़ा होता है इन्हें वाइनिलिक एल्कोहॉल भी कहते हैं।

  वाइनिलिक एल्कोहॉल – CH₂ = CH – OH

 फ़ीनोलों को भी हाइड्रॉक्सिल समूह की संख्या के अनुसार मोनो, डाई एवं ट्राई हाइड्रिक फ़ीनोलों में वर्गीकृत किया जा सकता है।

 

 ईथरों में यदि ऑक्सीजन परमाणु से जुड़े दोनों एल्किल अथवा एरिल समूह एक समान हों तो उन्हें सरल अथवा सममित ईथर और यदि ये दोनों समूह भिन्न-भिन्न हों तो इन्हें मिश्रित अथवा असममित ईथर में वर्गीकृत करते हैं।

 C₂H₅OC₂H₅ एक सममित ईथर है जबकि C₂H₅OCH₃ तथा C₂H₅OC₆H₅ असममित ईथर हैं।

 (क) एल्कोहॉल

 एल्कोहॉल के सामान्य नाम को व्युत्पन्न करने के लिए, हाइड्रॉक्सिल समूह से जुड़े एल्किल समूह के सामान्य नाम के साथ एल्कोहॉल शब्द जोड़ा जाता है। उदाहरणार्थ, CH₃OH मेथिल एल्कोहॉल है। आईयूपीएसी (IUPAC) पद्धति (एकक 12 कक्षा XI) के अनुसार एल्कोहॉल का नाम व्युत्पन्न करने के लिए उस एल्केन के अंग्रेजी में लिखे नाम के अंतिम ‘e’ को अनुलग्न (ol) से प्रतिस्थापित किया जाता है, जिससे उस एल्कोहॉल की व्युत्पत्ति हुई है। प्रतिस्थापियों की स्थिति अंकों द्वारा इंगित की जाती है। इसके लिए सबसे लंबी कार्बन शृंखला (जनक शृंखला) का क्रमांकन उस सिरे से करते हैं जो हाइड्रॉक्सिल समूह के समीप हो। -OH समूह तथा अन्य प्रतिस्थापियों की स्थितियाँ उन कार्बन परमाणुओं के क्रमांक को प्रयुक्त कर दर्शाई जाती हैं जिससे वे जुड़े हों।

- पॉलिहाइड्रिक एल्कोहॉलों का नामाकरण करने के लिए एल्केन के अंग्रेजी के नाम का अंतिम e उसी प्रकार रखकर अंत में ‘ऑल’ जोड़ दिया जाता है। -OH समुओं की संख्या को ‘ऑल’ से पहले गुणात्मक पूर्वलग्न, डाइ, ट्राइ आदि लगाकर इंगित किया जाता है। -OH समूह की स्थिति को उपयुक्त स्थितिसूचक द्वारा इंगित करते हैं। उदाहरणार्थ- HO-CH₂-CH₂-OH का नाम एथेन- 1,2- डाइऑल है। सारणी में कुछ एल्कोहॉलों के सामान्य एवं आइयूपीएसी नाम दिए गए हैं।

 कुछ एल्कोहॉलों के सामान्य तथा आईयूपीएसी नाम

  चक्रीय एल्कोहॉलों का नामकरण पूर्वलग्न साइक्लो लगाकर तथा -OH समूह को C-1 पर मानकर किया जाता है।

  (ख) फ़ीनॉल

 बेन्जीन का सबसे सरलतम हाइड्रॉक्सिल व्युत्पन्न फ़ीनॉल है। यह इसका सामान्य नाम तथा आईयूपीएसी द्वारा अनुमत नाम भी है। चूँकि फ़ीनॉल की संरचना में बेन्जीन वलय होती है अत: इसके प्रतिस्थापित यौगिकों में ऑर्थो (1,2 द्विप्रतिस्थापित), मेटा  (1, 3 द्विप्रतिस्थापित) तथा पैरा (1, 4 द्विप्रतिस्थापित) भी प्राय: सामान्य नाम में प्रयुक्त होते है।

 

 

 बेन्जीन के डाइहाइड्रॉक्सी व्युत्पन्नों को बेन्जीन 1, 2-, 1, 3-, या 1, 4-, डाइऑल कहते हैं।

 

 (ग) ईथर

 ईथरों के साधारण नाम की व्युत्पत्ति के लिए एल्किल अथवा एरिल समूहों के नामों को अंग्रेजी वर्णमाला (alphabatical) क्रम में अलग-अलग लिखकर अंत में ‘ईथर’ शब्द लिखा जाता है।

 उदाहरण के लिए CH₃OC₂H₅ एथिल मेथिल ईथर है। यदि दोनों एल्किल समूह समान हों तो एल्किल समूह से पूर्वलग्न ‘डाइ’ लगाते हैं। उदाहरणार्थ-

 CH₃-CH₂-O-CH₂-CH₃ डाइएथिल ईथर

 आईयूपीएसी नामपद्धति में, ईथरों को हाइड्रोकार्बनों का व्युत्पन्न माना जाता है जिनके हाइड्रोजन परमाणु -OR समूह अथवा -OAr समूह द्वारा प्रतिस्थापित होते हैं, जहाँ R व Ar क्रमश: एल्किल व एरिल समूह हैं। इनमें बड़े एल्किल (R) समूह को मूल हाइड्रोकार्बन चुना जाता है। कुछ ईथरों के नाम उदाहरण के रूप में सारणी में दिए गए हैं।

 प्रकार्यात्मक समूहों की संरचनाएँ :-

- एल्कोहॉलों में -OH समूह की ऑक्सीजन कार्बन के साथ एक सिग्मा (s) आबंध द्वारा जुड़ी होती है। जो कार्बन के sp³ संकरित कक्षक और ऑक्सीजन के sp³ संकरित कक्षक के अतिव्यापक द्वारा बनाता है। चित्र मेथेनॉल, फ़ीनॉल तथा मेथॉक्सीमीथेन के संरचनात्मक पहलुओं को प्रदर्शित करता है।

 एल्कोहॉलों में  आबंध कोण चतुष्फलकीय कोण (109° 28’) से थोड़ा-सा कम होता है। एसा ऑक्सीजन के असहभाजित इलेक्ट्रॉन युगलों के मध्य प्रतिकर्षण के कारण होता है। फ़ीनॉलों में, -OH समूह एरोमैटिक वलय के sp² संकरित कार्बन के साथ जुड़ा होता है। फ़ीनॉलों के कार्बन-ऑक्सीजन आबंध की लंबाई (136 pm) मेथेनॉल में उपस्थित इस आबंध की लंबाई से थोड़ी कम होती है। इसका कारण है- (i) ऑक्सीजन के असहभाजित इलेक्ट्रॉन युगल का एरोमैटिक वलय के साथ संयुग्मन होना; जिससे यह आबंध आंशिक द्विक्आबंध गुण प्राप्त करता है (खंड 11.4.4) एवं (ii) उस कार्बन की sp² संकरित अवस्था, जिससे ऑक्सीजन जुड़ी है।

- ईथरों में ऑक्सीजन पर उपस्थित चार इलेक्ट्रॉन युगल यानी कि दो आबंधी इलेक्ट्रॉन युगल और दो अनाबंधित इलेक्ट्रॉन युगल, लगभग चतुष्फलकीय रूप में व्यवस्थित होते हैं। दो स्थूल R समूहों के मध्य प्रतिकर्षक अन्योन्यक्रिया के कारण आबंध कोण चतुष्फलकीय कोण से थोड़ा अधिक होता है। ईथरों में C-O आंबध की लंबाई (141 pm); एल्कोहॉलों के C-O आबंध की लंबाई के लगभग समान होती है।

 एल्कोहॉलों की निम्नलिखित विधियों  द्वारा विरचित किया जाता है-

 1. एल्कीनो से

 (i) अम्ल उत्प्रेरित जलयोजन द्वारा – एल्कीन तनु अम्ल की उत्प्रेरकों की तरह उपस्थिति में जल के साथ अभिक्रिया करके एल्कोहॉल बनाती हैं। असममित एल्कीनों में योगज अभिक्रिया मार्कोनीकॉफ नियम के अनुसार होती है ।

क्रियाविधि- अभिक्रिया की क्रियाविधि में निम्नलिखित तीन चरण सम्मिलित होते हैं-

 चरण 1- H₃O⁺ के इलेक्ट्रॉनरागी आक्रमण के द्वारा एल्कीनों के प्रोटॉनन से कार्बोकैटायन बनते हैं।

 

 चरण 2 – कार्बोकैटायन पर जल का नाभिकरागी आक्रमण

 

 

 चरण 3 – विप्रोटोनन जिससे एल्कोहॉल बनता है।

 (ii) हाइड्रोबोरॉनन – ऑक्सीजन के द्वारा – डाइबोरेन (BH3)2 एल्कीनों से अभिक्रिया करके एक योगज उत्पाद ट्राइएल्किल बोरेन बनाता है जो जलीय सोडियम हाइड्राक्साइड की उपस्थिति में हाइड्रोजन पर ऑक्साइड द्वारा ऑक्सीकृत होकर एल्कोहॉल देता है।

 - द्विक्आबंध पर बोरेन का योजन इस प्रकार होता है कि बोरॉन परमाणु, उस sp² संकरित कार्बन परमाणु पर जुड़ता है जिस पर पहले से ही अधिक हाइड्रोजन परमाणु उपस्थित होते हैं। इस प्रकार प्राप्त एल्कोहॉल, एसी दिखती है जैसे कि यह एल्कीनों से, मार्कोनीकॉफ के नियम के विपरीत जल योजना से बनी हो। इस अभिक्रिया में एल्कोहॉलों की लब्धि उत्तम होती है।

 2. कार्बोनिल यौगिकों से

 (i) एल्डिहाइड व कीटोन के अपचयन द्वारा – एल्डिहाइड एवं कीटोन उत्प्रेरक की उपस्थिति में हाइड्रोजन के योजन (उत्प्रेरकी हाइड्रोजनन) द्वारा संगत एल्कोहॉलों में अपचित हो जाते हैं। सामान्यत: सूक्ष्म विभाजित धातु, जैसे – प्लैटिनम, पैलेडियम या निकैल उत्प्रेरक का कार्य करती हैं। ये एल्डिहाइड और कीटोनों की सोडियम बोरोहाइड्राइड (NaBH₄) अथवा लीथियम एल्युमिनियम हाइड्रॉइड (LiAlH₄) के साथ अभिक्रिया द्वारा भी बनाई जा सकती हैं। एल्डिहाइड प्राथमिक एल्कोहॉल देते हैं, जबकि कीटोन द्वितीयक एल्कोहॉल देते हैं।

 (ii) कार्बोक्सिलिक अम्लों तथा एस्टरों के अपचयन द्वारा – कार्बोक्सिलिक अम्ल लीथियम एल्युमिनियम हाइड्राइड जैसे प्रबल अपचायक द्वारा अपचित हो जाते हैं और प्राथमिक एल्कोहॉलों की उत्तम लब्धि देते हैं।

LiAlH₄ एक महँगा अभिकर्मक है अत: इसका प्रयोग केवल विशेष रसायनों को बनाने के लिए किया जाता है। औद्योगिक स्तर पर कार्बोक्सिलिक अम्लों का एल्कोहॉलों में अपचयन करने के लिए उन्हें एस्टर में परिवर्तित कर लिया जाता है (खंड 11.4.4) तत्पश्चात् उत्प्रेरक की उपस्थिति में एस्टर को हाइड्रोजन द्वारा अपचित कर लिया जाता है। (उत्प्रेरकी हाइड्रोजनन)

 3. ग्रीन्यार अभिकर्मकों से

 ग्रीन्यार अभिकर्मकों की एल्डिहाइड और कीटोन के साथ अभिक्रिया करवाने पर एल्कोहॉल प्राप्त होती हैं (एकक 10, कक्षा XII)।

 अभिक्रिया के प्रथम चरण में कार्बोनिल समूह पर ग्रीन्यार अभिकर्मक का नाभिकरागी संयोजन योगोत्पाद बनता है। योगोत्पाद के जल अपघटन से एल्कोहॉल प्राप्त होती है।

 

 आप देख सकते हैं कि मेथेनैल के साथ प्राथमिक एल्कोहॉल, किसी अन्य एल्डिहाइड के साथ द्वितीयक एल्कोहॉल तथा कीटोन के साथ तृतीयक एल्कोहॉल प्राप्त होती हैं।

 फ़ीनॉलों का विरचन :-

 फ़ीनॉल, जिसे कार्बोलिक अम्ल भी कहते हैं, का पृथक्करण सर्वप्रथम उन्नीसवीं शताब्दी के प्रारंभ में कोलतार से किया गया था। आजकल फ़ीनॉल को बेन्जीन के व्युत्पन्नों से निम्नलिखित में से किसी भी विधि से प्राप्त किया जा सकता है-

 1. हैलोएरीनों से -

 क्लोरोबेन्जीन को NaOH के साथ 623 K ताप एवं 320 वायुमंडलीय दाब पर संगलित किया जाता है। इस प्रकार प्राप्त फ़ीनॉक्साइड का अम्लन करने पर फ़ीनॉल प्राप्त होती है (एकक 10, कक्षा XII)।

 2. बेन्जीन सल्फोनिक अम्लों से

 बेन्जीन का ओलियम द्वारा सल्फोनेशन किया जाता है तथा इससे प्राप्त सल्फोनिक अम्ल को गलित सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ गरम करके सोडियम फ़ीनॉक्साइड में परिवर्तित कर लिया जाता है। सोडियम लवण के अम्लन से फ़ीनॉल प्राप्त हो जाती है।

  3. डाइएज़ोनियम लवणों से

 प्राथमिक एरोमैटिक एमीन की (273-278 K) ताप पर नाइट्रम अम्ल (NaNO₂+Hcl) के साथ अभिक्रिया द्वारा डाइएज़ोनियम लवण बनते हैं। डाइएज़ोनियम लवण जल के साथ गर्म करने पर अथवा तनु अम्लों के साथ क्रिया करने पर जल अपघटित हो जाते हैं और फ़ीनाल देते हैं (एकक 13, कक्षा XII)।

 4. क्यूमीन से

 फ़ीनॉल का उत्पादन हाइड्रोकार्बन क्यूमीन से किया जाता है। क्यूमीन (आइसोप्रोपिल बेन्जीन) को वायु की उपस्थिति में क्यूमीन हाइड्रोपरऑक्साइड में ऑक्सीकृत कर लिया जाता है। तनु अम्ल के साथ क्रिया द्वारा इसे फीनॉल तथा एसीटोन में परिवर्तित किया जाता है। इस विधि से उत्पादन में इस अभिक्रिया का उपोत्पाद एसीटोन भी अधिक मात्रा में प्राप्त होता है।

 भौतिक गुणधर्म :-

 एल्कोहॉलों एवं फ़ीनॉलों के दो भाग होते हैं- एक एल्किल/एरिल समूह तथा दूसरा हाइड्रॉक्सिल समूह। एल्कोहॉलों एवं फ़ीनॉलों के गुणधर्म मुख्यत: -OH समूह के कारण होते हैं। एल्किल और एरिल समूह की प्रकृति इन गुणधर्मों को सामान्यत: संशोधित करती हैं।

 क्वथनांक :-

 एल्कोहॉलों और फ़ीनॉलों के क्वथनांक कार्बन परमाणुओं की संख्या में वृद्धि के साथ (वांडरवाल्स बलों में वृद्धि) बढ़ते हैं। एल्कोहॉलों में, शाखन के बढ़ने के साथ-साथ (पृष्ठ क्षेत्रफल घटने से वांडरवाल बलों में कमी के कारण क्वथनांक कम हो जाते हैं।)

 एल्कोहॉलों और फीनॉलों में -OH समूह अंतराण्विक हाइड्रोजन आबंध बनाते हैं जैसा कि चित्रों में प्रदर्शित किया गया है।

 यह रोचक तथ्य है कि लगभग समान आण्विक द्रव्यमान वाले अन्य वर्गों के यौगिकों यानी कि हाइड्रोकार्बनों, ईथरों और हैलोएल्केनों हैलोएरीनों के यौगिकों की तुलना में एल्कोहॉलों तथा फ़ीनॉलों के क्वथनांक उच्चतर होते हैं। उदाहरणार्थ, एथेनॉल तथा प्रोपेन के आण्विक द्रव्यमान समतुल्य हैं किंतु इनके क्वथनांकों में काफी अंतर हैं, मेथॉक्सीमीथेन का क्वथनांक इन दोनों के क्वथनांकों के मध्यवर्ती होता है।

   एल्कोहॉलों के उच्च क्वथनांक मुख्यत: अंतराण्विक हाइड्रोजन आबंध की उपस्थिति के कारण होते हैं जिसका ईथरों एवं हाइड्रोकार्बनों में अभाव है।

 विलेयता :-

 एल्कोहॉलों और फ़ीनॉलों की जल में विलेयता उनकी जल के अणुओं के साथ हाइड्रोजन आबंध बनाने की क्षमता के कारण होती है, जैसा कि चित्र में दिखाया गया है। यह विलेयता एल्किल/एरिल (जलविरागी) समूहों के आकार बढ़ने के साथ घटती है। अधिकांश निम्न आण्विक द्रव्यमान वाले एल्कोहॉल जल में सभी अनुपातों में मिश्रणीय होते हैं।

 रासायनिक अभिक्रियाएँ :-

 एल्कोहॉल सर्वतोमुखी यौगिक हैं। ये नाभिकरागी (nucleophile) एवं इलेक्ट्रॉनरागी (electrophiles) दोनों के रूप में अभिक्रिया करती है।

 (i) जब एल्कोहॉल नाभिकरागी के रूप में अभिक्रिया करती है तो O-H के मध्य आबंध टूटता है।

 

 (ii) जब एल्कोहॉल इलेक्टॉनरागी के रूप में अभिक्रिया करता है तो C-O के मध्य आबंध टूटता है। प्रोटॉनित एल्कोहॉल इस प्रकार अभिक्रिया करती है-

  O-H व C-O आबंध के विदलन के आधार पर एल्कोहॉलों एवं फ़ीनॉलों की अभिक्रिया को दो वर्गों में बाँटा जा सकता है-

 (क) अभिक्रियाएँ जिनमें O-H आबंध का विदलन होता है

 1. एल्कोहॉलों एवं फ़ीनॉलों की अम्लता

 (i) धातुओं के साथ अभिक्रियाएँ – एल्कोहॉल और फ़ीनॉल सक्रिय धातुओं, जैसे- सोडियम, पोटैशियम तथा एल्युमिनियम के साथ अभिक्रिया करके संगत एल्कॉसाइड/फ़ीनॉक्साइड एवं हाइड्रोजन देती है।

 इसके अतिरिक्त फ़ीनॉल जलीय सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ अभिक्रिया द्वारा सोडियम फ़ीनॉक्साइड बनाती हैं।

 उपर्युक्त अभिक्रियाएँ दर्शाती हैं कि एल्कोहॉल एवं फ़ीनॉल प्रकृति की होता हैं। वास्तव में, एल्कोहॉल एवं फ़ीनॉल ब्रंसटेद अम्ल है अर्थात् वे किसी प्रबल क्षारक (B:) को प्रोटॉन प्रदान कर सकते हैं।

 

 (ii) एल्कोहॉलों की अम्लता – एल्कोहॉलों की अम्लीय प्रकृति ध्रुवीय O-H आबंध के कारण होती है इलेक्ट्रॉन विमोचक (दाता) समूह (-CH₃, -C₂H₅) ऑक्सीजन परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ा देते हैं जिससे O-H आबंध की ध्रुवता कम हो जाती है इससे अम्ल सामर्थ्य कम हो जाता है। इसके कारण एल्कोहॉलों की अम्ल-सामर्थ्य निम्नलिखित क्रम में घटता है-

  एल्कोहॉल जल की अपेक्षा दुर्बल अम्ल होता है। जल की एल्कॉक्साइड से अभिक्रिया करवाने पर यह स्पष्ट हो जाता है।

 

 यह अभिक्रिया प्रदर्शित करती है कि एल्कोहॉल की अपेक्षा जल एक बेहतर प्रोटॉन दाता है। (यानी कि प्रबलतर अम्ल), उपर्युक्त अभिक्रिया में हम यह भी देख सकते हैं कि एक एल्कॉक्साइड आयन हाइड्रॉक्साइड आयन की अपेक्षा एक बेहतर प्रोटॉनग्राही होता है। जो यह संकेत देता है कि एल्कॉक्साइड प्रबलतम क्षारक होते हैं। (सोडियम एथॉक्साइड, सोडियम हाइड्रॉक्साइड से अधिक क्षारीय होता है।)

 एल्कोहॉल भी ब्रंसेटेद क्षारकों की भाँति कार्य करते हैं। एसा ऑक्सीजन पर उपस्थित असहभाजित इलेक्ट्रॉन युगलों के कारण होता है जो इन्हें प्रोटॉनग्राही बनाते हैं।

 (iii) फ़ीनॉलों की अम्लता – फ़ीनॉल की धातुओं (उदाहणार्थ; सोडियम तथा एल्युमिनियम) तथा सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ अभिक्रियाएँ इसकी अम्लीय प्रकृति को दर्शाती है। फ़ीनॉल में हाइड्रॉक्सिल समूह बेन्जीन वलय के sp² संकरित कार्बन से सीधा संयुक्त रहता है जो कि इलेक्ट्रॉन अपनयक समूह के रूप में कार्य करता है। इसके कारण फ़ीनॉल अणु मे आवेश वितरण से -OH समूह की ऑक्सीजन धनावेशित हो जाती है जैसा कि अनुनादी संरचनाओं द्वारा चित्रित किया गया है।

 

 

 

 फ़ीनॉल की जलीय सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ अभिक्रिया यह इंगित करती है कि फ़ीनॉल, एल्कोहॉलों तथा जल की अपेक्षा अधिक प्रबल अम्ल होता हैं। आइए, यह जाँचे कि एरोमैटिक वलय से जुड़ा हाइड्रॉक्सिल समूह, एल्किल समूह से जुड़े हाइड्रॉक्सिल समूह की अपेक्षा अधिक अम्लीय कैसे हो जाता है।

 किसी एल्कोहॉल तथा फ़ीनॉल का आयनन निम्नलिखित प्रकार से होता है।

 

 फ़ीनॉल में -OH से संयुक्त sp² संकरित कार्बन की उच्च विद्युतऋणात्मक के कारण ऑक्सीजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व कम हो जाता है जिससे O-H आबंध की ध्रुवता बढ़ती है, जिसके फलस्वरूप एल्कोहॉल की अपेक्षा फ़ीनॉल के आयनन में वृद्धि होती है। अब, हम आयनों में ऋणावेश ऑक्सीजन पर स्थानागत होता है जबकि फ़ीनॉक्साइड आयनों में विस्थानित होता है। ऋणावेश का विस्थानन (संरचना I-V) फ़ीनॉक्साइड आयनों को अधिक स्थायी बनाता है तथा फ़ीनॉल के आयनन में सहायक होता है। यद्यपि फ़ीनॉल मे भी आवेश का विस्थापन होता है परंतु इसकी अनुनादी संरचनाओं में आवेशों का पृथकन होता है जिसके कारण फ़ीनॉक्साइड आयन की अपेक्षा फ़ीनॉल अणु कम स्थायी होता है।

 प्रतिस्थापित फ़ीनॉलों में नाइट्रो समूह जैसे इलेक्ट्रॉन अपनयक (प्रत्याहार्य) समूह, फ़ीनॉल की अम्लीय सामर्थ्य को बढ़ा देते हैं। जब एसे समूह ऑर्थो एवं पैरा स्थितियों पर उपस्थित होते हैं तो यह प्रभाव अधिक प्रबल हो जाता है। इसका कारण फ़ीनॉक्साइड आयन के आर्थो एवं पैरा स्थान पर के ऋणावेश का प्रभावी विस्थापन होता है। दूसरी ओर एल्किल समूह जैसे इलेक्ट्रॉन विमोचक (दाता) समूह सामान्य रूप से फ़ीनॉक्साइड आयन के बनने में सहायक नहीं होते, परिणामस्वरूप अम्ल सामर्थ्य में कमी आ जाती है। उदाहरणार्थ; फ़ीनॉल की अपेक्षा क्रीसॉल कम अम्लीय होते हैं।

 कुछ फ़ीनॉलों और एथेनॉल के pk_a का नाम

 उपर्युक्त आँकड़ों के आधार पर आप देखेंगे कि फ़ीनॉल एथेनॉल की तुलना में दस लाख गुना अधिक अम्लीय है।

 2. एस्टरीकरण :-

 एल्कोहॉल एवं फ़ीनॉल कार्बोक्सिलिक अम्लों, अम्ल क्लोराइडों एवं अम्ल एनहाइड्राइडों के साथ अभिक्रिया द्वारा एस्टर बनाती है।

 कार्बोक्सिलिक अम्ल तथा अम्ल एनहाइड्राइड की अभिक्रिया सांद्र सल्फ्यूरिक अम्ल की कुछ मात्रा की उपस्थिति में संपन्न होती है। यह अभिक्रिया उत्क्रमणीय होती है, अत: इसमें बने जल को तुरंत निष्कासित कर दिया जाता है। अम्ल क्लोराइड के साथ अभिक्रिया क्षारक (पिरिडीन) की उपस्थिति में की जाती है जिससे कि अभिक्रिया से बने HCl को उदासीन किया जा सके। यह साम्य को दायीं ओर विस्थापित कर देता है। एल्कोहॉल तथा फ़ीनॉल में एसीटिल (CH₃CO) समूह का प्रवेश एसीटिलन कहलाता है। एस्पिरिन सैलिसिलिक अम्ल के एसीटिलन से प्राप्त होती है।

  (ख) अभिक्रियाएँ जिनमें कार्बन-ऑक्सीजन (C-O) आबंध का विदलन (Cleavage) होता है

 C-O आबंध विदलन की अभिक्रियाएँ केवल एल्कोहॉलों में पाई जाती है। फ़ीनॉल इस प्रकार की अभिक्रिया केवल जस्त चूर्ण के साथ प्रदर्शित करता हैं।

 1. हाइड्रोजन हैलाइडों के साथ अभिक्रिया

 एल्कोहॉल, हाइड्रोजन हैलाइडों के साथ अभिक्रिया करके एल्किल हैलाइड बनाती हैं

  ROH + HX ® R-X + H₂O

 इन तीनों वर्गों की एल्कोहॉलों की HCl के प्रति अभिक्रियाशीलता के आधार पर इनमें विभेद किया जा सकता है (ल्यूकास परीक्षण)। एल्कोहॉल ल्यूकास अभिकर्मक (सांद्र HCl एवं ZnCl₂) में विलेय होती हैं जबकि उनके हैलाइड अम्रिश्रणीय होते हैं तथा विलयन में धुँधलापन (आविलता) उत्पन्न कर देते हैं। तृतीयक एल्कोहॉलों द्वारा धुँधलापन तत्काल उत्पन्न हो जाता है क्योंकि वे आसानी से हैलाइड बनाते हैं। प्राथमिक एल्कोहॉल सामान्य ताप पर धुँधलापन उत्पन्न नहीं करता।

 2. फॉस्फ़ोरस ट्राइहैडलाइडों के साथ अभिक्रिया

 फ़ॉस्फ़ोरस ट्राइब्रोमाइड के साथ अभिक्रिया करने पर एल्कोहॉल, एल्किल ब्रोमाइड में परिवर्तित हो जाती है।

 3. निर्जलन

 एल्कोहॉल के सांद्र H₂SO₄ या H₃PO₄ जैसे प्रोटिक अम्लों अथवा निर्जलित जिंक क्लोराइड एलुमिना जैसे उत्प्रेरकों के द्वारा निर्जलित होने (जल के अणु के निष्कासन) पर एल्कीन बनती हैं

 

 

 

 443 K ताप पर सांद्र H₂SO_4­­ के साथ गरम करने पर एथेनॉल का निर्जलन हो जाता है।

 

 

 

 द्वितीयक तथा तृतीयक एल्कोहॉलों का निर्जलन अपेक्षाकृत मध्यम परिस्थितियों में किया जाता है। उदाहरणार्थ-

 

 एल्कोहॉलों के सापेक्षिक निर्जलन की सुगता का क्रम इस प्रकार होता है-

 तृतीयक > द्वितीयक > प्राथमिक

 प्रोपेन – 2- ऑल के निर्जलन की क्रियाविधि में निम्नलिखित चरण होते है-

 क्रियाविधि

 चरण – 1 प्रोटॉनित एल्कोहॉल का बनना-

 चरण – 2 कार्बोकैटायन का बनना-

 यह सबसे धीमा चरण है अत: यह अभिक्रिया का दर निर्धारक चरण होता है।

 

 चरण – 3 प्रोटॉन के निकल जाने से प्रोपीन का बनना-

 

 चरण-1 में प्रयुक्त अम्ल, अभिक्रिया के चरण 3 में मुक्त हो जाता है। साम्य को दाईं ओर विस्थापित करने के लिए, प्रोपीन बनते ही निष्कासित कर ली जाती है।

 4. ऑक्सीकरण – एल्कोहॉलों के ऑक्सीकरण में O-H एवं C-H आबंधों का विदलन होता है तथा कार्बन-ऑक्सीजन द्विआबंध बनता है।

 

 आबंधों का एसा विदलन एवं निर्माण ऑक्सीकरण अभिक्रियाओं में होता है। इन्हें विहाइड्रोजन अभिक्रियाएं भी कहते हैं क्योंकि इनमें एल्कोहॉल अणु में से डाइहाइड्रोजन अणु की कमी हो जाती है। प्रयुक्त ऑक्सीकरण कर्मक के आधार पर, प्राथमिक एल्कोहॉल, एल्डिहाइड में ऑक्सीकृत हो जाती हैं जो बाद में कार्बोक्सिलिक अम्ल में ऑक्सीकृत हो जाता है।

 

 एल्कोहॉलों से सीधे कार्बोक्सिलिक अम्लों को प्राप्त करने के लिए प्रबल ऑक्सीकरण कर्मकों, जैसे अम्लीकृत पोटैशियम परमैंगनेट का उपयोग किया जाता है। एल्डिहाइडों को पृथक करने के लिए CrO₃ का निर्जल माध्यम में ऑक्सीकरण कर्मक की तरह उपयोग किया जाता है।

 

 प्राथमिक एल्कोहॉल के ऑक्सीकरण से एल्डिहाइड की अच्छी लब्धि प्राप्त करने के लिए पिरिडीनियम क्लोरोक्रोमेट (PCC) श्रेष्ठ अभिकर्मक है जो कि क्रोमियम ट्राइऑक्साइड का पिरिडीन व HCl के साथ संकुल है।

 

 

 

 द्वितीयक एल्कोहॉल क्रोमिक एनहाइड्राइड (CrO₃) द्वारा कीटोनों में ऑक्सीकृत हो जाती हैं।

 

  

 

 तृतीयक एल्कोहॉल ऑक्सीकरण अभिक्रिया नहीं करते। प्रबल अभिक्रिया परिस्थितियों, जैसे- प्रबल आक्सीकरण कर्मकों (KMnO₄) एवं उच्च ताप पर विभिन्न C-C आबंधों का विदलन होता है। जिससे कार्बोक्सिलिक अम्लों का मिश्रण प्राप्त होता है जिनमें कार्बन परमाणुओं की संख्या कम होती है।

 जब प्राथमिक अथवा द्वितीयक एल्कोहॉल के वाष्पों को 573 K पर तप्त कॉपर के ऊपर से प्रवाहित किया जाता है तो विहाइड्रोजनन होता है तथा एल्डिहाइड अथवा कीटोन बनते हैं। जबकि तृतीयक एल्कोहॉलों का निर्जलन होता है।

- मेथेनॉल एवं एथेनॉल के जैविक ऑक्सीकरण से शरीर में संगत एल्डिहाइड बनते हैं, तत्पश्चात् अम्ल बनते हैं। कभी-कभी मद्यव्यसनी गलती से मेथेनॉल मिश्रित एथेनॉल जिसे विगुणित एल्कोहॉल भी कहते हैं, पी लेते हैं। शरीर में मेथेनॉल पहले मेथेनैल में ऑक्सीकृत होती है; तत्पश्चात् मेथेनॉइक अम्ल में, जो कि अन्धता एवं मृत्यु का कारण बन सकता है। मेथेनॉल की विषाक्ता के रोगी का उपचार तनुकृत एथेनॉल को अंत: शिरा द्वारा प्रदान करके किया जाता है। एल्डिहाइड (HCHO) को अम्ल में ऑक्सीकृत करने के लिए उत्तरदायी एन्जाइम जल ग्रहण कर लेता है जिससे वृक्क को मेथेनॉल उत्सर्जित करने के लिए समय प्राप्त हो जाता है।

 (ग) फ़ीनॉल की अभिक्रियाएँ

 निम्नलिखित अभिक्रियाएँ केवल फ़ीनालों द्वारा दर्शायी जाती है-

 1. एरोमैटिक इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन – फ़ीनॉलों में एरोमैटिक वलय पर होने वाली अभिक्रियाएँ इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाएँ होती हैं। (एकक 13, कक्षा XI)। बेन्जीन वलय पर जुड़ा -OH समूह इसे इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया की ओर सक्रियित करता है और आने वाले समूह को वलय में ऑर्थो एवं पैरा स्थिति पर निर्दिष्ट करता है। जिससे -OH समूह के अनुनाद प्रभाव के कारण ये स्थितियाँ इलेक्ट्रॉन-धनी हो जाती हैं। इनकी अनुनादी संरचानाएँ फ़ीनॉलों की अम्लता शीर्षक के अंतर्गत दर्शायी गई हैं।

 फ़ीनॉलों की सामान्य इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रियाएँ निम्नलिखित है-

 (i) नाइट्रीकरण

 निम्न ताप (298 K) पर तनु नाइट्रिक अम्ल के साथ फ़ीनॉल के नाइट्रोकरण से ऑर्थो-नाइट्रोफ़ीनॉल एवं पैरा नाइट्रोफ़ीनॉल का मिश्रण प्राप्त होता है।

 ऑर्थो एवं पैरा समावयवों को वाष्पीय आसवन द्वारा पृथक् किया जा सकता है। आंतरआण्विक हाइड्रोजन आबंध के कारण ऑर्थो-नाइट्रोफ़ीनॉल भाप द्वारा वाष्पित होती है जबकि पैरा-नाइट्रोफ़ीनॉल कम वाष्पशील होती है क्योंकि इसमें अंतराण्विक हाइड्रोजन आबंध विद्यमान होता है, जिससे अणु संगुणित हो जाते है।

  सांद्र नाइट्रिक अम्ल के साथ फ़ीनॉल 2,4,6- ट्राइनाइट्रोफ़ीनॉल में परिवर्तित हो जाती है। उत्पाद को सामान्यत: पिक्रिक अम्ल कहते हैं। अभिक्रिया उत्पाद की लब्धि बहुत कम होती है।

 

 आजकल पिक्रिक अम्ल को बनाने के लिए सर्वप्रथम फ़ीनॉल की अभिक्रिया सांद्र H₂SO₄ के साथ करते हैं जिससे यह फ़ीनॉल-2, 4-डाइसल्फ़ोनिक अम्ल में परिवर्तित हो जाती है। तत्पश्चात् सांद्र HNO₃ के साथ अभिक्रिया द्वारा 2, 4, 6 – ट्राइनाइट्रोफ़ीनॉल प्राप्त कर लेते हैं।

 क्या आप इसमें सम्मिलित अभिक्रियाओं का समीकरण लिख सकते हैं?

 (ii) हैलोजनन

 फ़ीनॉल की ब्रोमीन के साथ अभिक्रिया द्वारा अलग-अलग प्रायोगिक अवस्थाओं में अलग-अलग उत्पाद प्राप्त होते हैं।

 (क) जब CHCl₃ अथवा CS₂ जैसे कम ध्रुवीय विलायकों में निम्न ताप पर अभिक्रिया की जाती है तो मोनोब्रोमोफ़ीनॉल प्राप्त होती है।

 

 बेन्जीन का सामान्य हैलोजनन FeBr₃ जैसे लूइस अम्ल की उपस्थिति में होता है (एकक 10, कक्षा XII), जो हैलोजन अणु को ध्रुवित कर देता है। फ़ीनॉल की अभिक्रिया में ब्रोमीन का ध्रुवण लूइस अम्ल की अनुपस्थिति में भी संभव होता है। इसका कारण बेन्जीन से जुड़े -OH समूह का वलय पर उच्च सक्रियण प्रभाव होता है।

 (ख) जब फ़ीनॉल की अभिक्रिया ब्रोमीन जल के साथ की जाती है तो 2,4,6-ट्राइब्रोमोफ़ीनॉल श्वेत अवक्षेप के रूप में बनता है।

 

 2. कोल्बे अभिक्रिया- फ़ीनॉल को सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ अभिकृत करवाने से बना फ़ीनॉक्साइड आयन, फ़ीनॉल की अपेक्षा इलेक्ट्रॉनरागी एरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया के प्रति अधिक क्रियाशील होता है। अत: यह CO₂ जैसे दुर्बल इलेक्ट्रॉनरागी के साथ इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया करता है। इससे ऑर्थो हाइड्रॉक्सीबेन्जोइक अम्ल मुख्य उत्पाद के रूप में प्राप्त होता है।

 

 3. राइमर-टीमन अभिक्रिया – फ़ीनॉल की सोडियम हाइड्रॉक्साइड की उपस्थिति में क्लोरोफ़ार्म के साथ अभिक्रिया से बेन्जीन में, -CHO समूह ऑर्थो स्थिति पर प्रवेश कर जाता है। इस अभिक्रिया को राइमर-टीमन अभिक्रिया (Reimer-Tiemann reaction) कहते हैं।

 प्रतिस्थापित मध्यवर्ती बेन्ज़िल क्लोराइड क्षार की उपस्थिति में अपघटित होकर सैलिसैल्डिहाइड बनाता है।

 

 4. फ़ीनॉल की यशदरज के साथ अभिक्रिया- यशदरज के साथ गरम करने पर फ़ीनॉल बेन्जीन में परिवर्तित हो जाती है।

 

 5. आक्सीकरण – फ़ीनॉल के क्रोमिक अम्ल द्वारा आक्सीकरण से संयुग्मित डाइकीटोन बनता है जिसे बेन्ज़ोक्विनोन कहते हैं। वायु की उपस्थिति में फ़ीनॉल धीरे-धीरे गहरे रंग के क्विनोनों के मिश्रण में ऑक्सीकृत हो जाते हैं।

 

- औद्योगिक महत्त्व के कुछ एल्कोहॉल :-

 मेथेनॉल एवं एथेनॉल दो औद्योगिक महत्त्व के एल्कोहॉल है।

 1. मेथेनॉल :- मेथेनॉल, CH₃OH जिसे ‘काष्ठ स्प्रिट’ भी कहते हैं, लकड़ी के भंजक आसवन द्वारा प्राप्त की जाती थी। वर्तमान में अधिकांश मेथेनॉल का उत्पादन उच्च ताप एवं दाब पर ZnO-Cr₂O₃ उत्प्रेरक की उपस्थिति में कार्बन मोनोक्साइड के उत्प्रेरकी हाइड्रोजनन द्वारा किया जाता है।

 

 मेथेनॉल एक रंगहीन द्रव है, जिसका क्वथनांक 337 K होता है। यह अत्यंत विषैली प्रकृति की होती है। इसके बहुत कम मात्रा में सेवन से भी अंधापन हो सकता है और इसकी अधिक मात्रा से मृत्यु भी सकती है। मेथेनॉल का उपयोग पेंट और वार्निश के लिए विलायक के रूप में और मुख्य रूप से फॉर्मेल्डिहाइड को बनाने के लिए किया जाता है।

 2. एथेनॉल :- एथेनॉल C₂H₅OH को औद्योगिक स्तर पर किण्वन द्वारा प्राप्त किया जाता है। शर्करा के किण्वन से एथेनॉल प्राप्त करने की यह सबसे पुरानी है। मोलैसेज (शीरे), गन्ने अथवा अंगूर जैसे फलों की शर्करा को इनवर्टेस एन्जाइम की उपस्थिति में ग्लूकोज एवं फ्रक्टोज़ (दोनों का आण्विक सूत्र C₆H₁₂O₆ है) में परिवर्तित कर लिया जाता है। ग्लूकोस एवं फ्रक्टोज़ को यीस्ट में पाए जाने वाले दूसरे एन्जाइम जाइमेज द्वारा किण्वन किया जाता है।

 

 शराब बनाने के लिए अंगूर शर्करा (द्राक्ष-शर्करा) तथा यीस्ट का स्रोत होते हैं। जब अंगूर पक जाते हैं तो उनमें शर्करा की मात्रा बढ़ जाती है तथा उनकी ऊपरी सतह पर यीस्ट उत्पन्न हो जाती है। जब अंगूरों को कुचला जाता है तो शर्करा एवं एन्जाइम संपर्क में आते हैं तथा किण्वन आरंभ हो जाता है। किण्वन अवायवीय स्थितियों यानी कि वायु की अनुपस्थिति में होता है। किण्वन में कार्बनडाइऑक्साइड निर्मुक्त होती है।

 उत्पन्न एल्कोहॉल की मात्रा 14% से अधिक हो जाने पर जाइमेज की क्रिया संदमित हो जाती है। यदि किण्वन मिश्रण में वायु आ जाती है तो वायु की ऑक्सीजन एथेनॉल को एथेनोइक अम्ल में आक्सीकृत कर देती है, जिससे एल्कोहॉली पेय का स्वाद नष्ट हो जाता है।

 एथेनॉल एक रंगहीन द्रव है, जिसका क्वथनांक 351 K है। यह पेंट उद्योग में विलायक के रूप में तथा कार्बन के अनेक यौगिकों के विरचन में प्रयुक्त की जाती है। औद्यौगिक एल्कोहॉल (सामान्य एथेनॉल) को कुछ कॉपर सल्फेट (रंग प्रदान करने के लिए) एवं पिरिडीन (दुर्गंधयुक्त तरल) मिलाकर पीने के अयोग्य बना दिया जाता है। इस प्रक्रम को एल्कोहॉल का विकृतीकरण कहते हैं। आजकल एथेनॉल की अधिक मात्रा एथीन के जलयोजन द्वारा प्राप्त की जाती है (खंड 11.4)।

- ईथर :-

 ईथरों का विरचन

 1. एल्कोहॉलों के निर्जलन द्वारा :-

 प्रोटिक अम्लों (H₂SO₄,H₃PO₄) की उपस्थिति में एल्कोहॉल निर्जलित हो जाती है। अभिक्रिया का उत्पाद एल्कीन होगा अथवा ईथर; यह अभिक्रिया की परिस्थितियों पर निर्भर करता है। उदाहरणार्थ; 443 K ताप पर सल्फ्यूरिक अम्ल की उपस्थिति में एथेनॉल निर्जलित होकर एथीन देती है। 413 K ताप पर एथॉक्सीएथेन मुख्य उत्पाद होता है।

 

 ईथर का विरचन एक द्विअणुक नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया (S_N2 अभिक्रिया) है जिसमें एल्कोहॉल अणु एक प्रोटॉनित एल्कोहॉल अणु पर आक्रमण करता है जैसा कि नीचे दर्शाया गया है-

  

 एल्कोहॉलों का अम्लीय निर्जलन, जिसमें एल्कीन बनती है, एक प्रतिस्थापन अभिक्रिया से भी संबंधित है जो ईथर देती है।

 यह विधि केवल प्राथमिक एल्किल समूह युक्त ईथरों के विरचन के लिए ही उपयुक्त होती है। एल्किल समूह अबाधित तथा तापक्रम निम्न होना चाहिए अन्यथा अभिक्रिया एल्कीन के बनने में सहायक होगी। जब एल्कोहॉल द्वितीयक या तृतीयक होता है तो अभिक्रिया S_N1 पथ्ज्ञ का अनुसरण करती है, जिसके बारे में आप उच्च कक्षाओं में अध्ययन करेंगे। तथापि द्वितीयक और तृतीयक एल्कोहॉलों के निर्जलन से ईथरों को प्राप्त करना असफल होता है; क्योंकि प्रतिस्थापन और विलोपन की प्रतिस्पर्द्धा में प्रतिस्थापन की बजाय विलोपन होने के परिणामस्वरूप एल्कीनें सरलता से बनती हैं।

 क्या आप समझा सकते हैं कि द्विअणुक निर्जलन, एथिल मेथिल ईथर के विरचन के लिए उपयुक्त क्यों नहीं है?

 2. विलियम्सन संश्लेषण :-

 यह सममित और असममित ईथरों को बनाने की एक महत्त्वपूर्ण प्रयोगशाला विधि है। इस विधि में, एल्किल हैलाइड की सोडियम एल्कॉक्साइड के साथ अभिक्रिया करवाई जाती है।

 

 प्रतिस्थापित (द्वितीयक अथवा तृतीयक) एल्किल समूह युक्त ईथर भी इस विधि द्वारा बनाई जा सकती हैं। इस अभिक्रिया में प्राथमिक एल्किल हैलाइड पर एल्कॉक्साइड आयन का (S_N2) आक्रमण होता है।

 

 अगर एल्किल प्राथमिक होता है तो अच्छे परिणाम प्राप्त होते हैं। द्वितीयक एवं तृतीयक एल्किल हैलाइडों की अभिक्रिया में विलोपन, प्रतिस्पर्द्धा में प्रतिस्थापन से आगे होता है। यदि तृतीयक एल्किल हैलाइड का उपयोग किया जाता तो उत्पाद के रूप में केवल एल्कीन प्राप्त होती है एवं कोई ईथर नहीं बनती। उदाहणार्थ; CH₃ONa की (CH₃)₃C-Br के साथ अभिक्रिया द्वारा केवल 2-मेथिलप्रोपीन प्राप्त होती है।

 

 एसा इसलिए होता है क्योंकि एल्कॉक्साइड न केवल नाभिकरागी होते हैं अपितु प्रबल क्षारक भी होते हैं। वे एल्किल हैलाइडों के साथ विलोपन अभिक्रिया करते हैं। इस विधि से फ़ीनॉलों को भी ईथरों में परिवर्तित किया जाता है। इसमें फ़ीनॉल का उपयोग फ़ीनॉक्साइड अर्धांश (Moiety) के रूप में होता है।

 

- भौतिक गुणधर्म :-

 ईथर में C-O आबंध ध्रुवीय होते हैं, अत: ईथरों का नेट द्विध्रुव आघूर्ण होता है। ईथरों की अल्प ध्रुवता उनके क्वथनांकों को बहुत अधिक प्रभावित नहीं करती, जो कि समतुल्य आण्विक द्रव्यमान वाले एल्केनों के क्वथनांकों के समान होते हैं, परंतु वे एल्कोहॉलों के क्वथनांकों से बहुत कम होते हैं, जैसा कि निम्नलिखित स्थितियों में दर्शाया गया है-

 सूत्र :-

 CH₃(CH₂)₃CH₃   n- पेन्टेन

 C₂H₅-O-C₂H₅ एथॉक्सीएथेन

 CH₃(CH₂)₃-OH ब्यूटेन-1-ऑल

 क्वथनांक /K

 309.1

 307.6

 390

 एल्कोहॉलों एवं ईथरों के क्वथनांकों में अधिक अंतर का कारण एल्कोहॉलों मे हाइड्रोजन आबंधों की उपस्थिति है।

 ईथरों की जल में मिश्रणीयता, समान आण्विक द्रव्यमान वाले एल्कोहॉलों से सदृश्य होती है। एथॉक्सीएथेन एवं ब्यूटेन-1 ऑल दोनों ही जल में लगभग समान रूप से मिश्रणीय होते हैं अर्थात् 100 mL जल में क्रमश: 7.5 g तथा 9 g है जबकि पेन्टेन जल में अमिश्रणीय है। क्या आप इस प्रेक्षण को समझा सकते हैं? इसका कारण यह है कि एल्कोहोलों की भाँति ईथरों का ऑक्सीजन परमाणु भी जल के साथ हाइड्रोजन आबंध बनाता है; जैसा कि चित्र में दर्शाया गया है।

 1. ईथरों में C-O आबंध का विदलन

 ईथर प्रकार्यात्मक समूहों में सबसे कम अभिक्रियाशील होती है। ईथरों के C-O आबंध का विदलन उग्र परिस्थितियों में हाइड्रोजन हैलाइडों के आधिक्य में होता है। डाइएल्किल ईथर की अभिक्रिया से एल्किल हैलाइड के दो अणु प्राप्त होते हैं।

 

 एरिल-ऑक्सीजन आबंध के अधिक स्थायी होने के कारण एल्किल एरिल ईथर का एल्किल-ऑक्सीजन आबंध विदलित होता है। इस अभिक्रिया से फ़ीनॉल एवं एल्किल हैलाइड प्राप्त होते हैं।

 

 दो विभिन्न एल्किल समूहों वाली ईथर भी इसी प्रकार से विदलित होती हैं।

 

 हाइड्रोजन हैलाइडों की अभिक्रियाशीलता का क्रम इस प्रकार होता है-

 Hl>HBr>HCl ईथरों का विदलन सांद्र HI अथवा HBr द्वारा उच्च ताप पर होता है। जब इनमें से एक एल्किल समूह तृतीयक समूह होता है, तो तृतीयक हैलाइड प्राप्त होते हैं।

 

 क्रियाविधि :-

 ईथर की सांद्र HI के साथ अभिक्रिया, ईथर के अणु के प्रोटॉनन से प्रारंभ होती है।

 चरण-1

 

 अभिक्रिया HI या HBr के साथ होती है; क्योंकि ये अभिकर्मक पर्याप्त अम्लीय होते हैं।

 चरण-2

 आयोडाइड एक अच्छा नाभिकरागी है। यह पद 1 से प्राप्त ऑक्सोनियम आयन के अल्पतम प्रतिस्थापित कार्बन पर आक्रमण करता है और S_N2 क्रियाविधि से एल्कोहॉल अणु को विस्थापित कर देता है।

 अत: दो भिन्न एल्किल समूह युक्त मिश्रित ईथर के विदलन से बनने वाली एल्कोहॉल तथा एल्किल आयोडाइड कौन से होंगे यह एल्किल समूहों की प्रकृति पर निर्भर करता है। जब प्राथमिक अथवा द्वितीयक एल्किल समूह उपस्थित होते हैं तो निम्नतर एल्किल समूह एल्किल आयोडाइड (S_N2 अभिक्रिया) बनते हैं।

  

 जब HI आधिक्य में होता है और अभिक्रिया उच्च ताप पर की जाती है तो एथेनॉल, HI के दूसरे अणु के साथ अभिक्रिया करके एथिल आयोडाइड में परिवर्तित हो जाती है।

 चरण-3

 

 इसका कारण अभिक्रिया के चरण 2 में निष्कासित होने वाले (OH-CH₃) समूह के निष्कासन से अधिक स्थायी कार्बोकेटायन [(CH₃)₃C⁺] का बनाना जिससे अभिक्रिया S_N1 क्रियाविधि द्वारा संपन्न होती है।

 

 एनिसोल में ईथर के प्रोटॉनन द्वारा मेथिलफेनिल ऑक्सोनियम आयन  बनता है। फेनिल समूह के कार्बन की sp² संकरण अवस्था तथा (O-C₆H₅) समूह के आंशिक द्विआबंध अभिलक्षण के कारण O-CH₃ का आबंध O-C₆H₅ आबंध की तुलना में दुर्बल होता है इसलिए I^- आयन का आक्रमण O-CH₃ आबंध को तोड़कर CH₃I बनाता है। फ़ीनॉल पुन: अभिक्रिया करके हैलाइड नहीं देते क्योंकि फ़ीनॉल का sp² संकरित कार्बन (नाभिकरागी) प्रतिस्थापन अभिक्रिया नहीं दर्शा सकता जो कि हैलाइड में परिवर्तन के लिए आवश्यक है।

 2. इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापन

 एल्कॉक्सी समूह (-OR) ऑर्थो एवं पैरा निर्देशक होता है तथा यह फीनॉल के -OH समूह के समान ही एरोमैटिक वलय को इलेक्ट्रॉनरागी प्रतिस्थापित के प्रति सक्रिय करता है।

 

 (i) हैलोजनन – फ़ेनिलएल्किल ईथर, बेन्जीन वलय में सामान्य हैलोजनन अभिक्रियाएं देता है। उदाहरणार्थ; एनिसोल का ब्रोमीनन, एथेनॉइक अम्ल में घुली ब्रोमीन द्वारा, आयरन (III) ब्रोमाइड उत्प्रेरक की अनुपस्थिति में भी होता है। एसा मेथॉक्सी समूह द्वारा बेन्जीन वलय के सक्रियण के कारण होता है। इसमें पैरा समावयवी की लब्धि 90% होती है।

 

 (ii) फ्रीडेल क्राफ्ट अभिक्रिया- एनिसोल फ्रीडेल-क्राफ्ट अभिक्रिया देता है एल्युमिनियम क्लोराइड (एक लुईस अम्ल) उत्प्रेरक की उपस्थिति में एल्किल हैलाइड तथा एसिल हैलाइड की अभिक्रिया द्वारा एल्किल तथा एसिल समूह ऑर्थो तथा पैरा स्थितियों पर प्रवेश करते हैं।

 

 (iii) नाइट्रीकरण – एनिसोल, सांद्र H₂SO₄ और सांद्र HNO₃ के मिश्रण के साथ अभिक्रिया द्वारा ऑर्थो और पैरा नाइट्रोएनिसोल का मिश्रण देता है।